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高铝矾土在硅溶胶制壳工艺中的应用

     在熔模精密铸造工艺中用作型壳面层的耐火材料有石英 (普通精制石英和熔融石英) 、电熔刚玉、锆石、高铝矾土等, 根据制壳用粘结剂选取适合的耐火材料。我国传统的熔模精密铸造工艺用水玻璃和硅酸乙酯为粘结剂, 用石英、电熔刚玉、高铝矾土作面层耐火材料得到了广泛的应用。20世纪80年代,熔模精密铸造外资企业和合资企业进入中国, 大都采用国外先进的硅溶胶制壳工艺, 型壳面层的耐火材料绝大部分为进口的锆英砂 (粉) 。近几十年来中国的铸造业发展很快, 使中国成为锆石的最大用户, 由于供求关系, 锆英砂 (粉) 相当紧俏且价格高。锆石在全世界只有三大产地:澳大利亚、南非和美国, 其他地方或因产量少, 或质量达不到精铸生产要求。我国使用的大多从澳大利亚进口或加工封装的, 生产厂家基于成本因素, 要求研究其他代用耐火材料成为大势所趋。目前国内有用电熔刚玉精铸专用砂替代锆英砂的报导, 但是电熔刚玉是由高温熔炼而成, 价格还是较高, 能源消耗大。本文用国内丰富的刚玉质高铝矾土砂 (粉) 作面层耐火材料, 对低温蜡-硅溶胶制壳工艺中部分替代锆英砂 (粉) 的生产工艺和应用实践进行了探索, 并取得了良好的应用效果。

1 高铝矾土粉涂料的配制

     1.1 铝矾土砂 (粉) 的选择
     铝矾土砂 (粉) 选用贵州高铝矾土精密铸造砂, 由特级铝矾土在1 600~1 630℃煅烧而成, 外观呈泥黄色, 物相组成为刚玉α-Al2O3,少量莫来石及玻璃相。残留杂质为Fe2O3、Ti O2、CaO、Mg O、K2O、Na2O等, 其化学成分见表1。铝矾土经加工成粉为325目、砂为100~120目, 如表2。铝矾土砂粉尘含量较高, 过150目筛时达到3.6%左右, 80目筛时略偏多。


      1.2 浆料的配制
      面层涂料选用Si O2含量为30%的硅溶胶 (HB5346, GRJ-30) 作粘结剂。润湿剂为JFC, 消泡剂为正辛醇, 悬浮剂为聚乙烯醇缩丁醛 (PVB) 。面层涂料试验配比见表3, 工艺性能见表4。

为了反映生产真实情况, 涂料配制采用低速的L型搅拌机。涂料在配制时, 开始粘度很高, 经过10多个小时的搅拌, 粘度逐渐下降, 最后达到稳定状态。



      1.3 浆料特性分析
      (1) 涂料的涂挂性蜡具有憎水性, 水基的硅溶胶涂料对蜡模的表面润湿性差, 涂挂性不好, 用40 mm×40 mm×2 mm的不锈钢片和玻璃片测试未加JFC的铝矾土粉涂料, 大部分表面露白。加入0.2%~0.3%的JFC后能明显降低涂料表面张力, 不锈钢片和玻璃片都能均匀润湿, 无表面露白, JFC对涂料粘度值影响不大。
      (2) 涂料的覆盖性蜡模粘浆时面层涂料不能露白, 而且需要一定的厚度, 才能保证铸件的表面质量。生产中用40 mm×40 mm×2 mm的不锈钢片浸入涂料中10 s后取出静置1 mim称量涂料的重量来计算涂料平均厚度 (δ) , 即涂料的覆盖性。3号涂料粉液比小, 涂料的覆盖性最差。2、4、5号涂料粉液比增大, 涂层平均厚度 (δ) 增大, 但仍低于1号锆英粉涂料厚度。因此在6号涂料中加入聚乙烯醇缩丁醛 (PVB) , 可使涂料的屈服值提高, 并改善涂料的悬浮稳定性, 但同时也使涂料的流动性下降, 涂料层增厚。在7号涂料中适当降低了粉液比, 涂层厚度降低, 涂料粘度提高, 粘浆时涂层均匀。
      (3) 涂料的流动性采用詹氏杯测定涂料流杯粘度来反映流动性。用涂片观察涂料流平性。实验表明粉液比影响流动性, 粉液比为2.22, 流杯粘度低, 涂片露白;粉液比大于2.8时, 流杯粘度太大, 流动性差, 涂层太厚, 撒砂后, 涂料与砂子成堆, 在自重的作用下掉落。粉液比小流动性好, 覆盖性差;粉液比大, 流动性差, 涂层厚, 且不均匀, 涂料成堆, 无法淋砂, 因此粉液比控制在2.5~2.8之间。
高铝矾土粉为多孔性材料, 新配涂料需要搅拌12 h以上, 添加新粉料需要搅拌8 h以上方可使用。刚玉质颗粒为尖角、片状, 多角形状, 搅拌时间越长, 因颗粒之间相互剪切摩擦, 浆料的温度会慢慢上升, 水分蒸发加快, 导致粘度值上升, 涂料的粘度值越大上升越快。为了维持涂料正常循环使用, 应掌握涂料粘度值上升规律性。如果面层涂料在上午做, 晚上应添加蒸馏水或纯净水降低浆料粘度值, 这样可保证第二天粘度不会上升很多。白天应每隔4 h检测涂料的粘度值, 并做好记录。若正常生产, 一般在当日最后一个班及时添加粉料或硅溶胶, 这样可以保证搅拌充分, 第二天正常使用。
2 高铝矾土砂 (粉) 的生产应用
      由于高铝矾土熟料的杂质含量多, 成分复杂, 其耐火度及热稳定性较锆英石差, 首先在碳素钢、低合金钢的面层涂料中进行工艺性试验, 后又进行了批量生产。面层分别采用锆英粉1号涂料、高铝矾土精铸粉5号与7号涂料, 精铸砂100~120目;其余各层采用莫来石质耐火材料:粉液比 (质量比) 2层1.5, 3~6层1.6~1.7, 半层1.5~1.4, 各层涂料的粘度、撒砂的粒度要求与原硅溶胶制壳工艺相同。型壳焙烧温度950~1 050℃, 保温时间30 min, 红壳浇注, 钢液浇注温度为1 600℃左右。清砂后铸件见图1-3。小铸件的单件质量0.2 kg, 大件26 kg;从铸件结构来分析, 最小壁厚为3 mm, 最大壁厚为35 mm。铸件经清理后小件尺寸精度在 (GB/T 6414—1999) CT6级以上,表面粗糙度Ra=3.2~6.3μm;大件在CT7~CT8级以上, 铸件变形小, 表面粗糙度Ra=6.3~12.6μm。铸件表面质量不比采用锆英粉-锆英砂涂层差, 如图1-2, 说明高铝矾土精铸砂 (粉) 不与碳素钢、低合金钢液中的元素发生反应。在脱壳时发现高铝矾土精铸砂 (粉) 面层与背层之间结合比较密实, 尖角、孔洞、窄槽处清砂困难 (如图2) , 增加了抛丸时间, 但经过抛光处理铸件表面光洁, 没有发现粘砂现象。在浇注同种铸件型壳时, 铝矾土型壳比锆英石型壳排气性能差。改进后的工艺使原材料成本降低, 面层耐火材料用铝矾土精铸砂 (粉) 吨成品铸件成本为196元, 用锆英砂 (粉) 吨成品铸件成本为783元。

      3 分析与讨论

      锆英石是ZrO2-SiO2二元系中唯一的化合物, 纯的ZrSiO4耐火度在2 000℃以上, 锆英石的分解温度为1 540℃。当含有K、Na氧化物时, 开始分解温度会降为900℃左右。含Ca、Mg氧化物时分解温度为1 300℃左右。因此, 熔模铸造一般采用一级锆英砂 (粉) , 杂质含量低。如果供应商提供的锆英砂 (粉) ZrO2含量低, 特别是杂质含量高, 价格可能便宜点, 但铸件的表面质量会降低。

      铝矾土精铸砂主要化学成分Al2O3含量大于87%, 主晶相为刚玉, 次晶相是莫来石, 少量Al2O3·Ti O2固溶体晶体, 以及玻璃相。刚玉为α-Al2O3晶体, 熔点高, 热膨胀小, 导热性好, 属两性氧化物, 呈弱碱性或中性, 在型壳面层不与氧化性元素发生反应。莫来石是Al2O3-SiO2二元系中常压下唯一稳定存在的二元化合物, 在1 800℃时仍很稳定, 1 810℃分解为刚玉和液相。铝矾土中刚玉加莫来石大于90%, 耐火度大于1 770℃。但是铝矾土中含有较高的杂质, 特级铝矾土中碱金属氧化物和碱土金属氧化物 (CaO+MgO+K2O+Na2O) 总量高。贵州铝矾土以K2O为主要成分, K2O每增加1%, 玻璃相增加7%, 在Al2O3-SiO2-K2O系高铝区液相形成温度为1 315℃。Ti O2有60%进入结晶相形成Al2O3·Ti O2晶体, 40%进入玻璃相。Fe2O3与Al2O3和Si O2均不形成化合物, 但在特级铝矾土中于1 460℃形成液相, 在与Ti O2共存的条件下, 可与Al2O3形成含铁的钛酸铝, 降低铝矾土的高温性能。CaO含量一般为0.2%左右, 可形成钙长石, 钙长石-莫来石-鳞石英间的共熔温度为1 345℃。因此, 供应商应尽量降低铝矾土熟料中的杂质含量。

      铝矾土精铸砂型壳的残留强度较高, 首先是结壳时存在于耐火颗粒间的Si O2凝胶通过固相反应在耐火颗粒表面形成晶态桥连相, 将整个型壳固结起来。其次是高温下型壳中有液相烧结、固相烧结和产生二次莫来石化等原因。这些都发生在型壳焙烧与浇注过程中, 型壳焙烧温度为950~1 100℃, 碳钢、低合金钢铸件的浇注温度常为1 560~1 650℃, 达到了铝矾土的煅烧温度以上。在型壳焙烧与热壳浇注时, 型壳表层就会产生液相, 冷却后液相凝结, 将颗粒牢固地连接起来。液相可能是铝矾土中的Fe、Ti、K、Na等氧化物同耐火材料中的Si O2及粘结剂中的Si O2凝胶反应生成的, 如Na2O-SiO2、K2O-Si O2-Al2O3、Na2O-FeO-SiO2的最低共熔点分别为793℃、755℃及低于500℃。多孔性的铝硅质耐火材料颗粒内部的高活性Al2O3同胶质状Si O2会产生二次莫来石, 并伴有体积膨胀。以上因素的综合会造成铸件内腔、孔洞、沟槽的型壳难以清除。Ti O2含量大时型壳的残留强度增加, 脱壳困难。Fe2O3多时会引起铸件表面化学粘砂。

      高铝矾土耐火材料型壳的透气性比锆英砂 (粉) 型壳差。主要是因为高铝矾土耐火材料的强度和硬度较低, 易碎裂, 使粉料颗粒过细, 分散分布, 砂料粉尘过多, 粒度级配无法达到锆英粉 (砂) 相似的标准, 因而透气性恶化。其次, 在型壳焙烧与浇注过程中存在液相烧结、固相烧结和产生二次莫来石化, 型壳砂粒间结合紧密。在清除铸件型壳时发现锆英砂 (粉) 面层与背层之间因耐火材料不同而明显分层;而高铝矾土精铸砂面层与背层之间已连成一体, 结合比较牢固。对于一般铸件的透气性问题可以控制浇注速度来解决, 其他的在工艺上设置排气孔、排气槽, 特别是薄壁铸件、或内浇道以上封闭型腔部位应当设排气通道, 以防止闭气, 产生浇不足、气孔。

      涂料的老化是由于硅溶胶胶凝的结果, 反映了涂料的稳定性。涂料除了搅拌蒸发失水外, 高铝矾土粉含有少量的Fe2O3、Ti O2、CaO、Mg O、K2O、Na2O等碱性氧化物, 加速了硅溶胶的胶凝。生产中可以通过对涂料的粘度、涂片质量、密度的检测发现异常变化来判断涂料是否老化。因此, 精铸粉浆料不能长期存放, 保质期为12天左右, 定时补充水分, 隔几天应补充新料, 存放时间越长补充新料要越多。

4 结论

      刚玉质高铝矾土精铸粉 (砂) 做型壳面层, 配制的硅溶胶涂料粉液比大, 涂挂性好, 浇注的碳钢、低合金钢铸件表面粗糙度低, 尺寸精度高。其次是铝矾土的杂质是有害的, 影响型壳的高温性能、强度、透气性等, 生产中应当加以严格控制。


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