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刚玉-莫来石复合材料的制备研究

      刚玉-莫来石复合材料具有抗热震性能优异, 耐磨性好, 强度高, 韧性好, 抗热振、抗蠕变和抗侵蚀性能好以及弹性模量高等特点, 可作为高性能陶瓷的重要原料。一方面, 与刚玉材料相比, 刚玉-莫来石复合材料由于引入第二相莫来石, 当外力作用时, 产生的裂纹延伸至两相结合面时, 莫来石将产生桥接、拔出和裂纹偏转等效应消耗外力,同时调节结合面颗粒边界强度, 进而改善材料的韧性、热振性、耐磨性、强度和弹性模量等性能;另一方面, 与莫来石材料相比, 刚玉-莫来石复合材料由于引入第二相氧化铝,当外力作用时, 裂纹萌生阻力增加 (随氧化铝含量的增加而提高) , 断裂能量增加, 从而提高材料的抗侵蚀性、断裂韧性、抗热振性、强度、刚度和弹性模量等性能。正是由于刚玉-莫来石复合材料兼有刚玉和莫来石两种材料的诸多优良性能, 已引起研究者的广泛关注, 制备刚玉-莫来石复合材料的相关报道很多。仅从制备刚玉-莫来石复合材料的原料就有很多种, 如莫来石和刚玉, α-Al2O3、Al和β-Si C, 高岭土和氧化铝, 海滨砂和氧化铝, 刚玉和硅胶, 粘土、长石、石英和氧化铝, 粘土和刚玉, 堇青石和氢氧化铝等为原料的制备方法。
      而以矾土为原料, 采用烧结法制备刚玉-莫来石复合材料的报道很少。如能以矾土为原料, 采用烧结工艺制备出刚玉-莫来石复合材料, 可充分发挥矾土资源潜在的经济效益, 提高产品的档次和效率, 同时大幅降低制备刚玉-莫来石复合材料的成本, 便于工业化利用。
      据此, 立足我国矾土资源丰富和其氧化铝含量分布范围宽的特点, 按照刚玉-莫来石复合材料的成分要求 (主要为Al2O3/Si O2质量比 (铝硅比) 和氧化铝含量) , 以不同级别的矾土为原料, 配制成混合料, 采用烧结法对制备刚玉-莫来石复合材料进行了大量的研究, 取得一定成果。本文着重对合成刚玉-莫来石复合材料的烧结温度、相组成和显微结构等方面进行分析。
      1 实验
      1.1 试样的制备
      根据设计的刚玉-莫来石复合材料成分要求, 将不同等级的矾土配制成Al2O3含量分别约为72wt%、78wt%和84wt%的混合料, 接着采用粗碎-细粹-湿磨-分级-烘干工艺处理后得到0.044mm以下的粉体试样C72、试样C78和试样C84, 试样化学分析结果见表1。经过XRD分析可知, 试样C78和试样C84主要矿物为1500℃、1550℃和1600℃下煅烧3小时, 采用排水法测定烧后试样的体积密度和显气孔率。水铝石, 其次含有少量的高岭石, 试样C72主要矿物为水铝石和高岭石, 见图1。
      1.2 试验
      (1) 烧结试验。将试样C72、试样C78和试样C84分别加入结合剂混练均匀, 在150MPa压力下压制成50mm×25mm圆柱型试件, 接着在110±10℃干燥后分别在1450℃、1500℃、1550℃和1600℃下煅烧3小时, 采用排水法测定烧后试样的体积密度和显气孔率。
      (2) 相组成和显微结构分析。分别采用粉末X-ray衍射 (XRD) 和扫描电镜 (SEM) 分析烧结试样C72、C78和C84的相组成和显微结构。
      2 结果与讨论
      2.1 烧结试验和相组成
      2.1.1 烧结试验
      试样C72、C78和C84经过1450℃~1700℃烧后的显气孔率和体积密度示于图2。从图可以看出:
      (1) 试样C72
      温度从1550℃升至1700℃过程中, 试样C72随煅烧温度的提高, 烧后试样的体积密度不断提高, 显气孔率不断下降, 直至温度为1700℃时, 试样的显气孔率<1.5%, 相应的体积密度为2.82g/cm3。从气孔率可以判断, 试样C72在1700℃时已达到烧结。



      (2) 试样C78和C84

      温度从1450℃升至1550℃过程中, 试样C78和C84随煅烧温度的提高, 烧后试样的体积密度不断提高, 显气孔率不断下降, 至1550℃, 显气孔率<2.5%, 体积密度分别为3.12g/cm3和3.29g/cm3。而当温度升至1600℃时, 气孔率分别增至3.7%和5.4%、体积密度分别降至2.97g/cm3和3.02g/cm3,表明此温度下试样已经过烧。因此, 从显气孔率 (<2.5%) 可以判断, 试样C78和C84的适宜烧结温度为1550℃。

      2.1.2 相组成

      烧结试样C72、C78和C84的XRD图谱示于图3。从图可知:


      从XRD图谱可以看出:烧结试样C72的主晶相为莫来石, 次晶相为刚玉, 可以推知其莫来石化程度较高, 见图3a;烧结试样C84的主晶相为刚玉, 次晶相为莫来石,可以推知其莫来石化程度较低, 见图3c;烧结试样C78的主晶相为莫来石和刚玉, 见图3b, 可以推知其莫来石化程度稍高。由此可以看出, 以矾土为原料,只要满足刚玉-莫来石复合材料的成分设计要求 (铝硅比和氧化铝含量) , 采用烧结法可制备出刚玉-莫来石复合材料, 至于复合材料中刚玉和莫来石两相的含量比例可以通过调节原料的铝硅比和氧化铝含量来完成, 如要得到莫来石为主的复合材料可通过采用较低的铝硅比和低氧化铝含量的矾土原料配方获得,而要得到刚玉为主的复合材料可采用较高的铝硅比和高氧化铝含量的矾土原料配方获得, 进而达到可控性的生产系列刚玉-莫来石复合材料。

      综上所述, 试样C78和C84的烧结温度 (1550℃) 低于试样C72 (1700℃) , 分析其原因主要与刚玉-莫来石复合材料的莫来石化程度和玻璃相含量有关,  莫来石化伴随有较大的体积膨胀将对烧结起阻碍作用, 玻璃相对烧结起促进作用。在烧结过程中, 由于试样C78和C84的莫来石化程度小于试样C72,可以推知试样C78和C84莫来石化阻碍烧结作用小于试样C72, 因此, 烧结温度低于试样C72;其次, 试样C78和C84的杂质 (主要为Fe2O3和Ti O2) 含量高于试样C72, 预测试样C78和C84生成玻璃相的熔点和粘度较低, 可较好的润湿晶粒, 同时使晶粒在液相中的溶解度增加, 对烧结的促进作用更大, 因此试样C78和C84易于烧结即烧结温度低于试样C72。

      2.2 烧结试样显微结构分析

      烧结试样C72、C78和C84的断面SEM图像示于图4。从图可以看出:



      烧结试样C72断面的显微结构 (见图4a) 为柱状莫来石形成交错连锁的网络结构, 等轴状刚玉填充在莫来石形成交错连锁的网络结构的空隙中, 莫来石几乎全为拔出,没发现莫来石断裂;烧结试样C84断面的显微结构 (见图4c) 为等轴状刚玉形成的骨架结构, 刚玉主要为沿晶断裂, 偶见穿晶断裂;烧结试样C78的显微结构 (见图4b) 是典型的莫来石与刚玉交互穿插与填充结构, 莫来石均为拔出, 与烧结试样C84相比, 刚玉多为穿晶断裂。这主要与莫来石含量有关, 研究表明, 在一定范围内, 随莫来石的含量增加, 材料断裂中穿晶断裂逐渐增加, 当莫来石含量超过8.3Vol%后, 穿晶断裂为主。

      结果表明, 刚玉-莫来石复合材料的显微结构不同于单相的刚玉和莫来石材料, 进而将导致材料的性能不同。一方面, 与单相刚玉材料相比, 这种复相结构材料的韧性、热振性、耐磨性、强度和弹性模量等得到提高。另一方面, 与单相莫来石材料相比, 这种复相结构材料的体积密度、韧性、热振性、耐磨性、强度和弹性模量等得到提高。同时其抗热振性、抗蠕变行和抗侵蚀星等也得到改善。



      3 结论

      1) 按照刚玉-莫来石复合材料的成分设计要求, 采用不同等级的矾土配制成混合料, 用烧结法可制备出刚玉-莫来石复合材料。材料中刚玉和莫来石两相的比例可以通过调节原料的铝硅比和氧化铝含量来实现, 进而根据需要可控性的生产系列刚玉-莫来石复合材料。

      2) 莫来石相为主的刚玉-莫来石复合材料的烧结温度为1700℃, 体积密度为2.82g/cm3, 显气孔率<1.5%;刚玉相为主的刚玉-莫来石复合材料的烧结温度为1550℃, 体积密度为3.29g/cm3, 显气孔率<2.5%。莫来石为主复合材料的烧结温度高于刚玉为主的复合材料, 主要与莫来石化程度和玻璃相含量有关。

      3) 以莫来石为主的刚玉-莫来石复合材料的显微结构为柱状莫来石形成交错连锁的网络结构, 等轴状的刚玉填充在来石形成的交错连锁网络结构的空隙中;而刚玉为主的刚玉-莫来石复合材料的显微结构为等轴状的刚玉形成骨架结构。

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